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吴秀波在电视剧《新四大名捕》中饰演的叶三天是一个主要角色。根据剧情描述，叶三天是一个有着复杂背景和心理压力的角色。他曾经是越狱逃犯，后来被公安局118专案组抓住，并最终被绳之以法。
在第21集中，叶三天与另外四位角色共同组成了一个犯罪团伙。这个团伙在策划一起严重的犯罪活动时被公安局118专案组发现。在警方的追捕行动中，叶三天和其他成员展开了一场激烈的较量。最终，在一场大火中，叶三天和其他成员被烧死，而警方则成功地将这个犯罪团伙绳之以法。
所以，吴秀波在《新四大名捕》中害死人的情节出现在第21集中。