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马氏加成规则指在烯烃的亲电加成反应中，加成试剂的正性基团将加到烯烃双键或叁键带取代基较少或含氢较多的碳原子上。
例如，在卤化氢对异丁烯的加成反应中，卤化烃的正离子氢连接到双键末端的碳原子上，形成叔卤代物。
马氏加成规则:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键 ( 或叁键 )带取代基较少 (或含氢较多 )的碳原子上 .例如,在卤化氢对异丁烯的加成反应中,HX 的正离子H连接到双键末端的碳原子上,形成叔卤代物.
马氏规则:给某种不饱和烃加成HX时,氢原子会被加成到含氢较多的碳原子上,另一个基团会加在氢原子较少的碳原子上.比如给CH3CH=CH2加成HCl时,会生成CH3CHClCH3.
符合马氏规则的加成称为马氏加成.
同样的还有反马氏加成.取决于反应物的性质和反应条件的选择.