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永停滴定法是根据滴定过程中电流的变化确定滴定终点的方法,属于电流滴定法。
测量时把两个相同的铂电极插入样品溶液中。在两电极之间加一低电压,并连有一检流计,然后进行滴定,通过观察滴定过程中检流计指针的变化确定终点。
在氧化还原电对中同时存在氧化型及与其对应的还原型物质,如在I2/I-溶液中含有I2和I-,此时若同时插入两支相同的铂电极,因两个电极的电位相等,电极间不发生反应,则没有电流通过。若在两个电极间外加一低电压,在两支铂电极上即发生如下电解反应如下:
阳极:2I-=I2 + 2e(可逆反应)。
阴极:I2+ 2e =2I(可逆反应)。
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根据滴定过程中电流的变化情况,双电流滴定可以分为以下三种情况:
标准溶液为不可逆电对,样品溶液为可逆电对。
标准溶液为可逆电对,样品溶液为不可逆电对。
标准溶液和样品溶液均为可逆电对。